Механизм ANRORC - История изменений

Bananachka в 16:54, 13 июня 2018

2018-06-13T16:54:16Z

MaxSvet в 10:31, 7 января 2016

2016-01-07T10:31:23Z

Bananachka: Новая страница: «'''Механизм ANRORC''' - в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещен…»

2015-10-27T23:45:23Z

Новая страница: «'''Механизм ANRORC''' - в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещен…»

Новая страница

'''Механизм ANRORC''' - в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещения.

ANRORC объясняет присоединения нуклеофила, раскрытия цикла и его закрытия при атаке нуклеофила на циклические системы и помогает объяснить образование и распределение продуктов в некоторых нуклеофильных замещениях, особенно с участием гетероциклических соединений.

Механизм этой реакции в значительной мере изучался в реакциях металл амидных нуклеофилов (таких как амид натрия) и замещенных пиримидинов (например 4-фенил-6-бромпиримидин 1) в аммиака при низких температурах. Основной продукт реакции - 4-фенил-6-аминопиримидин 2 из бромом замещен на амин. Это исключает образование аринового интермедиата A который также создал бы 5-замещен изомер.

Исключение второго интермедиата в этой рекции, комплекса Мезенгеймера B в пользу открытом цикла промежуточных ANRORC основано на нескольких экспериментальных доказательствах. С другими аминами, такими как пиперидин соединение с открытым циклом после отщепления бромоводню с образованием нитрила также является изолированным продуктом реакции.

Больше доказательств получено изотопным маркировкой дейтерием в 5 положение: Атом дейтерия не присутствует в продукте реакции и это опять же является доказательством механизма ANRORC где интермедиат с открытым циклом 4 является таутомерные парой которая обеспечивает быстрый HD обмен:

Последний довод обеспечен экспериментом с изотопной перестановкой где оба атома азота в пиримидиновых кольце замещены изотопом 14N в количестве до 3% каждый:
В конечном продукте 4 (после кислотного гидролизу и бромирования 2) примерно половина изотопного состава отсутствовала, четко указывая на то, что один внутренний атом азота был замещен внешним атомом.

== Источники ==
* The SN(ANRORC) mechanism: a new mechanism for nucleophilic substitution Henk C. Van der Plas Acc. Chem. Res.; 1978; 11(12) pp 462 — 468; doi:10.1021/ar50132a005
* Vanderplas H. C. (1999). «S-N(ANRORC) reactions in azaheterocycles containing an „inside“ leaving group». Advances in Heterocyclic Chemistry 74: 9-86. ISBN 978-0-12-020774-9.
* Vanderplas H. C. (1999). «S-N(ANRORC) reactions in azaheterocycles containing an „inside“ leaving group». Advances in Heterocyclic Chemistry 74: 87-151. ISBN 978-0-12-020774-9.

[[Категория:Химия]]

← Предыдущая		Версия 10:31, 7 января 2016
Строка 1:		Строка 1:
−	'''Механизм ANRORC''' - в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещения.	+	'''Механизм ANRORC''' — в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещения.

	ANRORC объясняет присоединения нуклеофила, раскрытия цикла и его закрытия при атаке нуклеофила на циклические системы и помогает объяснить образование и распределение продуктов в некоторых нуклеофильных замещениях, особенно с участием гетероциклических соединений.		ANRORC объясняет присоединения нуклеофила, раскрытия цикла и его закрытия при атаке нуклеофила на циклические системы и помогает объяснить образование и распределение продуктов в некоторых нуклеофильных замещениях, особенно с участием гетероциклических соединений.

@@ Строка 1: / Строка 1: @@
-'''Механизм ANRORC''' — в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещения.
+'''Механизм ANRORC''' — в органической химии механизм, описывающий особый тип реакций замещения.
 ANRORC объясняет присоединения нуклеофила, раскрытия цикла и его закрытия при атаке нуклеофила на циклические системы и помогает объяснить образование и распределение продуктов в некоторых нуклеофильных замещениях, особенно с участием гетероциклических соединений.
-Механизм этой реакции в значительной мере изучался в реакциях металл амидных нуклеофилов (таких как амид натрия) и замещенных пиримидинов (например 4-фенил-6-бромпиримидин 1) в аммиака при низких температурах. Основной продукт реакции - 4-фенил-6-аминопиримидин 2 из бромом замещен на амин. Это исключает образование аринового интермедиата A который также создал бы 5-замещен изомер.
+Механизм этой реакции в значительной мере изучался в реакциях металл амидных нуклеофилов (таких как амид натрия) и замещенных пиримидинов (например 4-фенил-6-бромпиримидин 1) в аммиака при низких температурах. Основной продукт реакции — 4-фенил-6-аминопиримидин 2 из бромом замещен на амин. Это исключает образование аринового интермедиата A который также создал бы 5-замещен изомер.
 Исключение второго интермедиата в этой рекции, комплекса Мезенгеймера B в пользу открытом цикла промежуточных ANRORC основано на нескольких экспериментальных доказательствах. С другими аминами, такими как пиперидин соединение с открытым циклом после отщепления бромоводню с образованием нитрила также является изолированным продуктом реакции.
@@ Строка 9: / Строка 9: @@
 Больше доказательств получено изотопным маркировкой дейтерием в 5 положение: Атом дейтерия не присутствует в продукте реакции и это опять же является доказательством механизма ANRORC где интермедиат с открытым циклом 4 является таутомерные парой которая обеспечивает быстрый HD обмен:
-Последний довод обеспечен экспериментом с изотопной перестановкой где оба атома азота в пиримидиновых кольце замещены изотопом 14N в количестве до 3% каждый:
+Последний довод обеспечен экспериментом с изотопной перестановкой где оба атома азота в пиримидиновых кольце замещены изотопом 14N в количестве до 3 % каждый:
 В конечном продукте 4 (после кислотного гидролизу и бромирования 2) примерно половина изотопного состава отсутствовала, четко указывая на то, что один внутренний атом азота был замещен внешним атомом.